Membandingkan Reaksi E1 dengan SN1

            Halo semuanya, dalam materi mekanisme bersaing SN1 dan E1 kita akan membahas mengenai kontra ion yang mana ini menjadi peran penting dalam menentukan SN1 dan E1.

1.             Alkohol tidak menjalani reaksi eliminasi sampai OH diubah menjadi kelompok meninggalkan yang lebih baik

Bayangkan apabila kita akan memulai dengan alkohol di sebelah kiri dan alkane yang disebelah kanan.

Reaksi ini tidak akan terjadi dengan sendirinya.

 

 

Ikatan yang terbentuk disini adalah C-C (), disini kita melanggar C-H dan melanggar C-OH, dan ini merupakan reaksi eliminasi.

Pehatikan masalahnya disini. Disini kita membutuhkan OH^- sebagai grup yang keluar. Berdasarkan reaksi diatas OH^- disini merupakan grup keluar yang buruk yang membuat jalur E1 tidak mungkin terjadi. Jadi artinya reaksi E1 tidak mungkin terjadi

 

2.      Menambahkan asam pada hasil alkohol dalam kelompok meninggalkan yang lebih baik

Karena pada reaksi sebelumnya OH^- merupakan grup keluar yang tidak baik, maka ada cara yang sederhana yang dapat kita lalkukan untuk membuati reaksi ini menjadi berhasil. Kita harus memiliki grup keluar yang lebih baik (dengan basis yang lemah). Lalu bagaimana sih kita dapat melakukannya, ya ! kita perlu mengasamkannya.

Berikut contoh eliminasi alkohol dengan menggunakan katalis asam

Disini asam dapat membuat OH gugus keluar yang lebih baik

 

step 1         : protonasi alkohol

step 2         : kehilangan atau melepaskan gugus pergi

Jika kita menambahkan asam kuat, kita akan mengubah OH menjadi H₂O⁺, dimana asam konjugat merupakan gugus keluar yang lebih baik. Sekarang, air dapat keluar lalu kemudian ia akan membentuk karbokation dan kemudian basa akan memutuskan ikatan C-H dan membentuk alkena. Perhatikan bahwa ini sekarang menjadi reaksi E1 klasik. Dimana laju akan tergantung pada stabilitas karbokation. Yang tersier jadi harus dilanjutkan dengan kecepatan yang ukup tinggi.

Sebuah pertanyaan kemudian muncul disini. Apa yang akan menjadi basisnya? Ikatan C-H yang berdekatan dengan karbokation memiliki keasaman yang sangat tinggi. Itu berarti hampir semuanya basa lemah (air, atau basa konjugasi dari asam) sudah cukup untuk mendeprotonasi karbon. Didalam reaksi ini kita juga telah memperlihatkan bahwa air dapat menghilangkan proton.

Permasalahan 

1. Bagaimana reaksi yang terjadi apabila basis atau apabila kita menambahkan katalis asam yang lain misalnya HCl, apakah OH akan dapat menjadi gugus keluar yang lebih baik.

2. apakah yang akan terjadi apabila untuk menjadikan OH menjadi gugus keluar yang lebih baik tetapi kita mereaksikannya dengan basa, apakah perubahan sifat yang akan terjadi, berhasilkah OH menjadi gugus perbi yang baik?

3. Bagaimana reaksi yang terjadi pada gugus pergi selain dapat dipengaruh oleh asaam apakah ada keterkaitan lain yang dapat menyebabkan gugus OH nya pergi?

MEKANISME REAKSI ELIMINASI E1

Mekanisme Reaksi Eliminasi E1

Kebalikan dari adisi elektrofilik disebut eliminasi E1. Kita akan memulai dengan melihat beberapa reaksi non-biokimia E1. Karena mekanisme E1 sebenarnya agak tidak ada dalam jalur biokimia.

Eliminasi E1

Eliminasi E1 dimulai dengan keluarnya gugus keluar (disebut 'x' pada gambar umum di atas ) dan pembentukan zat antara karbokation (langkah 1). Abstraksi proton dari karbon yang berdekatan (langkah 2) mengirimkan dua elektron kebawah untuk mengisi orbital p kosong dari karbokation, membentuk ikatan p baru. Basis dalam langkah ini mungkin kelompok yang meninggalkan, atau spesies dasar lainnya dalam larutan. 

Eliminasi E1 tidak terjadi jika gugus bebas terikat pada karbon primer, kecuali jika karbon berada pada posisi sekutu atau benzilik. Ingatlah bahwa karbokation primer, kecuali distabilkan oleh resonansi adalah sangat tidak stabil dan kemungkinan reaksi menengah.

Eliminasi E1 dapat terjadi pada karbon sekunder. Jika sikloheksanol dipanaskan dengan sejumlah katalitik asam fosfat, eliminasi air (dehidrasi) menghasilkan sikloheksen sebagai produknya. Peran asam fosfat adalah memprotonasi alkohol (langkah 'a' dibawah), menjadikannya gugus keluar yang layak.

Reaksinya dapat dibalik, tetapi jika sikloheksen didistilasi dari campuran reaksi saat terbentuk. Kesetimbangan dapat diarahkan ke produk. Pemisahan sikloheksen (titik didih 83°C) dari sikloheksanol (titik didih 161°C) sederhana karena perbedaan titik didih yang besar antara kedua cairan.

Stereokimia Eliminasi E1

Reaksi Nonenzymatic E1 juga dapat menghasilkan alkena cis dan trans. Mengingat bahwa secara umum alkena trans. Mengingat bahwa secara umum alkena trans lebih stabil dari pada alkena cis, kita dapat memprediksi bahwa alkena trans akan mendominasi dalam campuran produk.

Permasalahan

1. bagaimana reaksi eliminasi yang terjadi apabila pada sikloheksen tidak mencapai titik didihnya, dan bagaimana apabila melebihi titik didihnya, apakah ada perubahan dalam reaksinya?

2. bagaimana pada reaksi nonenzimatik ini alkena trans lebih mendominasai dalam campuran produk dibandingkan engan alkena cis ?

 

MEKANISME REAKSI ELIMINASI E2

Halo sobat chems, kali ini kita kembali lagi dengan materibaru yaitu mekanisme reaksi eliminasi E2 atau disebut juga dengan reaksi eliminasi bimolekuler. Reaksi E2 alkil halide ini akan lebih cenderung dominan bila digunakan dengan basa kuat seperti HO^- dan RO^-. Selain itu juga reaksi ini cenderung dengan menggunakan temperatur yang tinggi. Secara khas reaksi E2 dilaksan akan dengan cara memanaskan alkil halide dengan KOH ataupun NaOCH₂CH_3. Dalam etanol.

Mekanisme reaksi E2

 

 

Basa kuat itu akan membentuk ikatan dengan hidrogen betha (karbon yang berikatan dengan karbokation betha) sedangkan karbon yang mengiikat gugus pergi disebut karbon alpa. Elektron electron antara C dan H ( H - CH₂ - ) masuk dan membentuk ikatan rangkap 2, kemudian pasangan electron pada ikatan C dan Br akan masuk kedalam Br. Sehingga Br akan meninggalkan alkilnya.

 

PERMASALAHAN

1.

1.      Bagaimana pengaruh laju reaksi apabila ditingkatkn pada keadaan transisi E2?

2.      Mengapa pada reaksi E2 ini hanya menggunakan basa kuat, bagaimana reaksi yang terjadi apabila direaksikan dengan basa lemah?

3.      Bagaimana pengaruh yang menyebabkan Br terlepas dari ikatan alkilnya?